Iniciar el contador "i" en 0(cero) porque los arrays tienen esa estructura.
<meta charset="UTF-8">
<h3>Programa de Adivinar numero secreto</h3>
<script>
var heroes = ["Superman", "Thor", "Batman", "Mujer Maravilla"];
for( var i = 0; i < heroes.length; i++) {
alert(heroes[i]);
}
</script>