Miren el problema y asi con todo:
Usuario@DESKTOP-0J41IRI MINGW64 ~ $ git init C:/Usuario/Documentos/index.html Initialized empty Git repository in C:/Usuario/Documentos/index.html/.git/
Usuario@DESKTOP-0J41IRI MINGW64 ~ $ git add index.html fatal: not a git repository (or any of the parent directories): .git
Para todo da ese error de fatal...que estoy haciendo malo?
Probablemente sea porque no le has dicho a Git que se posicione en esa carpeta. Ubica la carpeta en donde queres inicializar el repositorio, una vez en la carpeta toca click derecho y usa la opcion Git Bash Here como sale en la captura.
Cuando se abra la ventana de Git Bash usa el git init y fijate si se te soluciona. Saludos