Hola , espero que estés muy bien.
Ambas formas son válidas y acceden al mismo elemento en la lista. Si utilizas edades[-5], estariás accediendo al primer elemento de la lista, que es 18. Si utilizas edades[0], también estarías accediendo al primer elemento de la lista.
Los índices negativos son una forma conveniente de acceder a los elementos de una lista empezando por el final. Puedes utilizar índices positivos o negativos para acceder a los elementos de una lista, dependiendo de lo que te resulte más conveniente en cada caso.
Un saludo.
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